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11 Mudanças B RMN Química

Cole Research Group, Departamento de Química SDSU & Bioquímica

Mudanças Boron química comum

A seguinte coleção de 11 deslocamentos químicos de RMN B é uma compilação seleccionada de compostos organoborano e boro representativos que acreditamos ser de interesse para a comunidade organoborano e para o meu grupo de pesquisa na Universidade Estadual de San Diego. Há uma variedade de tipos de compostos borano que estão ausentes desta compilação, incluindo os carboranos, complexos metálicos, etc. Embora tenhamos feito um esforço razoável para garantir a exactidão dos dados, os erros são provavelmente inevitável. Correções e acréscimos de tipos importantes de boranos são bem vindos. Por favor enviar e-mail, juntamente com as suas adições, correções ou comentários aqui: tcole@sciences.sdsu.edu.

Comentários gerais sobre os deslocamentos químicos Boron

Coordenação

A adição de um ligando ou de base ao vazio p-orbital nos resultados de boro num deslocamento bem distante em relação ao complexo borano tricoordinate. Este efeito é também observado com solventes de coordenação tais como THF. O desvio químico é dependente da força do complexo de coordenação, com os complexos fortes deslocado para campo mais alto. dímeros de borano são também encontrados bem distante do monómero livre e pode mostrar um espectros acoplado mais complexo devido à presença de ambos os hidrogénios em ponte terminais e acoplamento ao boro. O complexo de adição com solvente ou um ligando de base encontra-se mais elevado do que o campo de dímero.

Tricoordinate Boranos contendo hidrogénio

A 11 B espectros de RMN acoplado geralmente mostra um acoplamento B-H, a menos que haja uma troca rápida dos átomos de hidrogénio na escala de tempo de RMN. Uma vez que a rotação de hidrogénio é 1/2, o número de picos no multipleto é maior do que o número de átomos de hidrogénio ligados ao boro. A magnitude das separadoras de B-H aumenta com ligandos adicionais e maior a electronegatividade do ligando. Os boranos trivalentes tendem a ser dimérico, especialmente em solventes não coordenante, na ausência de estereoquimicamente grandes grupos. Num certo número de casos, pode-se observar tanto o borano monomérico (não coordenado ao solvente ou qualquer outra base fraca, tal como sulfureto de dimetilo) e o borano dimérica. Os desvios químicos dos organoboranos trivalentes que têm uma ligação B-H são mais variável do que o dos trialquilboranos, e são dependentes da estrutura dos grupos orgânicos presentes.

trialquilboranos

A substituição de grupos alquilo

Os compostos de boro que estão directamente ligados a SP 2 ou SP carbonos são deslocados para campo mais elevado devido a um pi-interacção entre os dois p-orbitais nos átomos de carbono adjacentes e boro. efeitos estéricos são também muito importante, especialmente no caso das mais fracas pi-doadores. Os efeitos de grupos acetilénico é maior do que a dos grupos alcenilo, provavelmente devido a efeitos anisotrópicos em oposição a interacções pi-orbital.

A presença de um grupo ou OR ‘OH ligados aos resultados de boro em 11 B ressonância a campos mais elevados em comparação com o alquilborano correspondente. grupos A ou «e OH são fortes pi-doadores. Em geral, as estruturas dos grupos alkyoxy não efectuar as mudanças químicas de boro contendo oxigénio para tricoordinate boranos. As excepções a esta regra são os tert -butilo, fenoxi e Me 3 grupos Si que dão um pouco maior mudança upfield de

boroxinas

Os anidridos cíclicos de ácidos borónicos são as boroxinas, (RBO)3. Estes compostos são encontrados em campo um pouco menor,

borohidretos

A substituição de um átomo de hidrogénio com um grupo alquilo desloca as ressonâncias a jusante. O sinal B 11 RMN de alkylborohydrides estas substituições, R ‘4-n BHn se sobrepõem, mas o número de hidrogénios presentes pode ser prontamente determinada a partir da multiplicidade de o protão RMN acoplado boro.

Tetraalkylborates

Organylalkoxy Boratos

Resumo de B-11 deslocamentos químicos

Referências Literatura Geral

1. R. Schaeffer, "RMN de Boron Hidretos e compostos relacionados," Prog. Boro Chem. 1, 417 (1964).

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5. H. Beall e C. H. Bushweller, "Processos dinâmicos em Boranos, borano Complexos, carboranos, e compostos relacionados," Chem. Rev. 73, 465 (1973).

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10. R. R. Siedle, "Boro-11 NMR Spectroscopy,"Annu. Rep. RMN Spectrosc. 12, 177 (1982).

11. R. G. Kidd, "Boro-11," dentro "RMN de Recém-Acessível Núcleos," Vol. 2, P. Laszlo, Ed. Academic Press, NY, 1983, cap. 3.

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